红外光谱技术由于其具有无损、无标记和指纹图谱的特点,在很多领域起到重要作用。但是对于中红外辐射的波长而言,分子震动的吸收截面非常小,导致分子在中红外光谱的吸收信号非常弱。特别是对自组装单层膜或者生物分子膜这类薄膜,中红外吸收谱信号更加微弱。基于此,A. Hartstein从1980年开始发展了一种称为表面增强红外吸收(SEIRA)谱的技术,表面等离激元将中红外光局域在金属表面,从而使金属表面附近的分子吸收谱有104-107的增强。目前,大量的SEIRA研究集中在以纳米棒天线和金属膜上的亚波长栅孔这两种结构上。但是,电磁波的热点只局域在纳米棒天线的两端,造成仅仅少量处于金属纳米棒的分子才能得到信号增强,而亚波长栅孔或者狭缝可以使缝隙内分子均匀获得增强。当栅孔或狭缝的尺寸进一步缩小,中红外电磁辐射的局域效应和场增强效果将得到很大的提高。美国明尼苏达大学的Daehan Yoo等人利用投影式光刻技术、金属蒸镀与原子层沉积相结合的方法制备了缝隙宽度只有7纳米的圆环形栅孔。这种共轴的结构满足零阶Fabry-Perot谐振模式,使得只有5纳米厚的蚕丝蛋白质膜可以吸收高达58%的透射光,表明该结构对中红外光具有对应高达105的增强因子。该工作采用的工艺可以大批量制备具有亚10纳米的谐振器,因此具备批量生产SEIRA基底的潜力。近期,该项工作发表在Nano Lett. 18, 1930-1936(2018)。
相关链接:https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.nanolett.7b05295
图1.为共轴零阶模谐振器的抛面结构;右图为蚕丝蛋白质的表面增强红外吸收谱图。